质谱解析及裂解规律——喹诺酮类兽药

[db:作者] / 2022-12-26 00:00

(1)喹诺酮类兽药

喹诺酮类兽药本身具有的氨基和羧基使得其易于形成[M+H]+的正离子，从而在ESIT模式下取得良好的响应。与此同时，其由于流动相中NH4+和Na+的存在使得其在正离子模式下也存在[M+NH]+和[M+Na]+离子峰，但其响应均低于[M+H]+峰，如图22-9所示。此外，喹诺酮类兽药元素组成以C，H，O，N，F为主，根据各元素对化合物同位素的贡献判断，其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C，N元素的同位素贡献。

通过对喹诺酮类药物的主要碎片离子进行分析，如图22-10所示，发现此类药物的碎裂主要以中性丢失为主，这种中性丢失主要变现为两种形式，第-种是脱水([M+H-H2O]+)，其主要由羧基中的C-O键断裂形成，如诺氟沙星碎片离子m/z 302.1299，氧氟沙星碎片离子m/z 344.1405，沙拉沙星碎片离子m/z 368.1205等，在所有喹诺酮类兽药中均发现此类脱水离子，且相对响应较高。第二种中性丢失是脱羧([M+H-CO2]+)，其主要由羧基中的C-C键断裂形成，如诺氟沙星碎片离子m/z 276.1507，氧氟沙星碎片离子m/z 318.1612，沙拉沙星碎片离子m/z 342.1412等。但在西诺沙星，氟甲喹，萘啶酸三种化合物的碎片子离子中没有发现脱羧中性丢失。这两种碎片离子的生成与喹诺酮类药物中羧基普遍存在相关。此外，还有脱羧后哌嗪环断裂重排生成的产物([M+H-CO2-C2H5N]+)，如诺氟沙星碎片离子m/z 233.1085，沙拉沙星碎片离子m/z 299.0990。

图22-9 喹诺酮类代表性药物离子化形式

(a)环丙沙星：(b)氟甲喹

图22-10喹诺酮类代表性药物碎片离子质谱图

(a)诺氟沙星：(b)氧氟沙星：(c)沙拉沙星

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