β-受体激动剂类兽药质谱解析及裂解规律

[db:作者] / 2022-12-26 00:00

β-受体激动剂类兽药本身具有的氨基和羟基使得其易于形成[M+H]+正离子，从而在ESI+模式下取得良好的响应。与此同时，其由于流动相中NH4+和Na+的存在使得其在正离子模式下也存在[M+NH4]+和[M+Na]+离子峰，但其响应均低于[M+H]+峰，如图22-19所示。此外，β-受体激动剂类兽药元素组成以C，H，O，N，F，CI，Br为主，其中含CI化合物，如克仑特罗，克仑塞罗等，其同位素峰主要以A+2峰为主，主要由CI元素贡献；含Br化合物溴布特罗，其同位素峰主要以A+2峰为主，主要由Br元素贡献；其他化合物，如莱克多巴胺，沙丁胺醇等，其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C，N元素的同位素贡献。

图22-19 β-受体激动剂类代表性药物离子化形式

(a)溴布特罗：(b)克仑特罗

通过对β-受体激动剂类药物的主要碎片离子进行分析，如图22-20所示，β-受体激动剂类兽药本身具有苯乙醇胺结构母核结构，羟基的存在使得其容易裂解，从而脱去-份子的水([M+H-H2O]+)，如克仑特罗碎片离子m/z 259.0763，莱克多巴胺碎片离子m/z 284.1645等。第二种碎裂是在脱水的基础上，N—C键碎裂从而失去叔丁基，异丙基或其他取代基而形成([M+H-H2O-R]+)，如溴布特罗的碎片离子m/z 290.9127 ([M+H-H2O-C4H8]+)，克仑塞罗碎片离子m/z 203.0137 ([M+H-H2O-C6H10O]+)。此外，在此基础上还有可能进-一步碎裂而失去苯环上的Cl，如克仑特罗的碎片离子m/z 168.0449和m/z 133.076。

图22-20 β-受体激动剂类代表性药物碎片离子质谱图

(a)克仑特罗：(b)沙丁胺醇；(c)克仑塞罗

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